關(guān)于出口到歐洲市場(chǎng)的塑料軟管，必須達(dá)到53種有害物質(zhì)濃度≤0.1%，所有的增塑劑必須用不含鄰苯二甲酸酯類的環(huán)保增塑劑，其它必須用不含各種重金屬的原料，生產(chǎn)工藝十分嚴(yán)格，少不注意，檢測(cè)難以通過(guò)。
知識(shí)導(dǎo)讀
什么是DOP?
中文名稱：鄰苯二甲酸二辛脂，簡(jiǎn)稱DOP, 英美叫DEHP。
鄰苯二甲酸二辛酯是重要的通用型增塑劑，主要用于聚氯乙烯樹(shù)脂的加工，還可用于化纖樹(shù)脂、醋酸樹(shù)脂、ABS樹(shù)脂及橡膠等高聚物的加工，也可用于造漆、染料、分散劑等。
通用級(jí)DOP：廣泛用于塑料、橡膠、油漆及乳化劑等工業(yè)中。用其增塑的PVC 可用于制造人造革、農(nóng)用薄膜、包裝材料、電纜等。
電氣級(jí)DOP：具有通用級(jí)DOP的全部性能外，還具有很好的電絕緣性能，主要用于生產(chǎn)電線和電。
食品級(jí)DOP：主要用于生產(chǎn)食品包裝材料。
醫(yī)用級(jí)DOP：主要用于生產(chǎn)醫(yī)療衛(wèi)生制品，如一次性醫(yī)療器具及醫(yī)用包裝材料等。
DOP的應(yīng)用
增塑劑是世界產(chǎn)量和消費(fèi)量最大的塑料助劑之一。近年來(lái)，我國(guó)已成為亞洲地區(qū)增塑劑生產(chǎn)量和消費(fèi)最多的國(guó)家。隨著世界各國(guó)環(huán)保意識(shí)的提高，醫(yī)藥及食品包裝、日用品、玩具等塑料制品對(duì)主增塑劑DOP等提出了更高的純度及衛(wèi)生要求。但目前國(guó)內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)的主增塑劑在許多性能上特別是衛(wèi)生、低毒性等都難以滿足環(huán)保的要求。歐盟和俄羅斯先后從中國(guó)進(jìn)口的塑料玩具中發(fā)現(xiàn)原產(chǎn)于中國(guó)的一些塑料玩具中發(fā)現(xiàn)含有有毒的聚氯乙烯增塑N-一鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)和鄰苯二甲酸二乙基己酯(DEHP，或叫DOP)。
長(zhǎng)期以來(lái)增塑劑主要以鄰苯類產(chǎn)品為主，但隨著DOP在食品、醫(yī)藥工業(yè)上的應(yīng)用越來(lái)越廣泛，人們對(duì)它的毒性也越來(lái)越重視。有人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)人們輸入在聚氯乙烯塑料袋內(nèi)貯存的血液后，在人體內(nèi)，特別在肺部?jī)?nèi)發(fā)現(xiàn)有DOP產(chǎn)品存在。
1982年權(quán)威的美國(guó)國(guó)家癌癥研究所對(duì)DOP的致癌性進(jìn)行了生物鑒定，其結(jié)論是：DOP是大鼠和小鼠的致癌物，能使嚙類動(dòng)物的肝臟致癌。于是，關(guān)于DOP的毒性引起了全球的注意。盡管是否會(huì)使人致癌的說(shuō)法到目前仍爭(zhēng)論不休，但由于其存在潛在的致癌嫌疑，各國(guó)都采取了相應(yīng)的措施。美國(guó)環(huán)境保護(hù)總局根據(jù)國(guó)家癌癥研究所的研究結(jié)果，已經(jīng)停止了6種新的鄰苯二甲酸酯類工業(yè)的生產(chǎn)，DOP只限于在高水含量的食品包裝使用，肉類包裝必須使用其它無(wú)毒增塑劑產(chǎn)品來(lái)替代;瑞士政府已決定在兒童玩具中禁止使用DOP;德國(guó)在與人體衛(wèi)生、食品相關(guān)的所有塑料制品中禁止加入DOP;日本在醫(yī)療器械相關(guān)產(chǎn)品中禁止加入DOP，僅限于在工業(yè)塑料制品中應(yīng)用。
根據(jù)歐美日韓等國(guó)的研究結(jié)果和頒布的標(biāo)準(zhǔn)，DOP(DEHP)比DOA(DEHA)危害更大。如歐洲食品安全機(jī)構(gòu)EFSA規(guī)定，在人體內(nèi)DEHA濃度達(dá)0.3毫克/千克以上被認(rèn)為是不安全的，而DEHP的濃度達(dá)到0.05毫克/千克以上就被認(rèn)為是不安全的。DOA、DOP目前均為在國(guó)內(nèi)聚氯乙烯食品保鮮膜廣泛應(yīng)用的增塑劑品種。而DOP是用量最大的增塑劑品種，而且大量用于食品包裝產(chǎn)品中。我國(guó)PVC保鮮膜中允許使用的10個(gè)主增塑劑中，第一個(gè)是己二酸二辛酸(即DEHA，簡(jiǎn)稱DOA)，后面的三個(gè)為鄰苯二甲酸酯DBP、DOP、DIOP，它們的毒性都相對(duì)大于DEHA。由于DOA生產(chǎn)成本較高，所以國(guó)內(nèi)PVC保鮮膜的生產(chǎn)企業(yè)絕大部分用DOP、DBP為主增塑劑，這樣生產(chǎn)出來(lái)的保鮮膜，尤其是用在含脂肪較高的肉類制品上，或者用它包裹食品在微波爐中加熱時(shí)，其增塑劑遷移入被包食物的機(jī)會(huì)將更多，對(duì)人類健康造成潛在的危害性。但是，用在蔬菜，特別在食用前或制作食品前要進(jìn)行清洗的品種上，相對(duì)就安全些。
我國(guó)列DOP為可用于食品包裝的增塑劑品種之一
盡管國(guó)際上對(duì)于DOP是否致癌到目前仍爭(zhēng)論不休，但對(duì)DOP存在潛在的致癌危險(xiǎn)，國(guó)際上已開(kāi)始采取相應(yīng)的措施，限制DOP的使用范圍。美國(guó)環(huán)境保護(hù)總局根據(jù)國(guó)家癌癥研究所的研究結(jié)果，已經(jīng)停止了6種鄰苯二甲酸脂類的工業(yè)生產(chǎn);瑞士政府決定在兒童玩具中禁止使用DOP;德國(guó)已在與人體、衛(wèi)生食品相關(guān)的所有塑料制品中禁止使用DOP;在日本，DOP作為塑料助劑僅限于在工業(yè)塑料制品中應(yīng)用。目前，全球已加快了無(wú)毒增塑劑產(chǎn)品的研發(fā)，特別加快了衛(wèi)生要求高的塑料制品基礎(chǔ)應(yīng)用研究。而在我國(guó)，已被國(guó)外淘汰的DOP等增塑劑還大有市場(chǎng)，而且增塑劑生產(chǎn)企業(yè)對(duì)于無(wú)毒新型增塑劑的開(kāi)發(fā)和推廣并沒(méi)有引起足夠關(guān)注。國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上80%的增塑劑都是DOP、DBP(鄰苯二甲酸二丁酯)等增塑劑，價(jià)格低廉是最關(guān)鍵的因素。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《食品容器、包裝材料用助劑使川衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》也把DOP列為可用于食品包裝的增塑劑品種之一。
同濟(jì)大學(xué)最新檢測(cè)結(jié)果表明，用塑料桶裝食用油，食用油中會(huì)溶進(jìn)對(duì)人體有害的增塑劑。同濟(jì)大學(xué)基礎(chǔ)醫(yī)學(xué)院歷曙光教授領(lǐng)導(dǎo)的科研小組分別采集了市場(chǎng)上不同品牌和不同出廠日期的塑料桶裝大豆色拉油、調(diào)和油、花生油，以及市場(chǎng)上銷售的散裝豆油、某快餐店煎炸食物的固體起酥油、居民廚房抽油煙機(jī)收集的冷凝油等檢測(cè)樣品?？蒲行〗M對(duì)這些樣品進(jìn)行測(cè)定后發(fā)現(xiàn)，幾乎所有品牌的塑料桶裝食用油中，都含有鄰苯二甲酸二酯(DBP)和鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)。這兩種增塑劑是塑料工業(yè)中經(jīng)常使用的酞酸酯類增塑劑，而未使用塑料容器盛裝的散裝豆油和固體起酥油中，幾乎不含增塑劑。由此推斷，食用油中檢出的增塑劑，主要來(lái)源于其塑料容器。目前，我國(guó)千千萬(wàn)萬(wàn)家庭一日三餐吃的油，大部分是從市場(chǎng)上購(gòu)買的塑料桶裝食用油。然而目前國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中并沒(méi)有將增塑劑列入食用油檢驗(yàn)的理化指標(biāo)中，而且也沒(méi)有對(duì)增塑劑的含量作出規(guī)定和要求。由于我國(guó)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)滯后，這其實(shí)只是增塑劑污染的“冰山一角”。增塑劑使用范圍之廣，污染面積之大，影響人數(shù)之多，比農(nóng)藥、DDT等有過(guò)之而無(wú)不及。
環(huán)保增塑劑的類型與應(yīng)用
檸檬酸酯類
檸檬酸酯類產(chǎn)品作為一種新型綠色環(huán)保塑料增塑劑，無(wú)毒無(wú)味，可替代鄰苯二甲酸酯類傳統(tǒng)增塑劑，廣泛用于食品及醫(yī)藥儀器包裝、化妝品、日用品、玩具、軍用品等領(lǐng)域，同時(shí)也是重要的化工中間體。其中乙酰檸檬酸酯性能更為優(yōu)越，用途更廣，不僅是無(wú)毒無(wú)味的綠色塑料增塑劑，還可作為聚偏氯乙烯穩(wěn)定劑、薄膜與金屬粘合的改良劑，其粘合物長(zhǎng)時(shí)間浸泡于水中仍具有很強(qiáng)的粘合力。
美國(guó)、歐盟等發(fā)達(dá)國(guó)家已先后出臺(tái)規(guī)定，允許檸檬酸酯類產(chǎn)品作為兒童玩具、衛(wèi)生用品、醫(yī)療器械、人造革等與人體密切相關(guān)產(chǎn)品且衛(wèi)生要求較高的塑料助劑之一。我國(guó)在上世紀(jì)90年代中期開(kāi)始研究開(kāi)發(fā)檸檬酸酯。
生物降解塑料用增塑劑
英國(guó)政府部分資助的一個(gè)項(xiàng)目成功開(kāi)發(fā)出一種生物降解塑料用增塑劑，用于薄膜和其他軟包裝用聚乳酸(PLA)中，可大幅改善PLA的力學(xué)性能。該項(xiàng)目得到英國(guó)政府可持續(xù)發(fā)展技術(shù)啟動(dòng)計(jì)劃的支持，它使常規(guī)硬PLA的柔性得以改進(jìn)，其延伸度可從原來(lái)的5%提高到320%。這類增塑劑可被生物降解，它們?cè)诋a(chǎn)品中的用量為助劑的10%～20%。這種改性劑基于PLA與聚乙烯乙二醇之間生成的嵌段共聚物。經(jīng)過(guò)改性的PLA可在混合料中在20天～25天消失。目前，該類助劑已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)。促進(jìn)我國(guó)增塑劑健康發(fā)展。
歐美日韓等地推崇環(huán)保增塑劑
當(dāng)前中國(guó)外貿(mào)出口面臨更加嚴(yán)峻的外部環(huán)境。特別需要引起重視的是，進(jìn)口國(guó)以提高檢疫標(biāo)準(zhǔn)、增加檢測(cè)項(xiàng)目為手段，用技術(shù)貿(mào)易壁壘限制中國(guó)產(chǎn)品出口、保護(hù)本國(guó)產(chǎn)業(yè)的趨勢(shì)越來(lái)越明顯。目前，歐美日韓等國(guó)已經(jīng)用檸檬酸酯類、環(huán)氧酸酯類等安全環(huán)保增塑劑作更新替代產(chǎn)品，紛紛出臺(tái)在食品包裝、醫(yī)療用品、兒童玩具等與人體接觸的制品中禁用DOA、DOP的標(biāo)準(zhǔn)、法規(guī)，而在我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中，還明文規(guī)定允許使用DOA、DOP。雖然這些增塑劑品種是否致癌尚無(wú)定論，但由于我國(guó)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)滯后，由此引起了國(guó)內(nèi)許多塑料制品出口受阻、而含過(guò)時(shí)增塑劑的產(chǎn)品大舉入境等一系列問(wèn)題，解決我國(guó)增塑劑標(biāo)準(zhǔn)滯后問(wèn)題迫在眉睫
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